Ambas buscan un dato en una tabla y traen otro relacionado, pero no funcionan igual por dentro.

BUSCARV

Busca en la PRIMERA columna de un rango y trae un dato de una columna a la derecha.

BUSCARX

Busca en cualquier columna y trae el dato de cualquier otra, sin contar columnas.

El detalle que importa

BUSCARX no depende del orden

BUSCARV se rompe si insertas una columna en medio del rango; BUSCARX no, porque apunta directo a la columna de salida.