Hasta ahora las fórmulas miraban la fila en la que estaban. BUSCARV hace otra cosa: baja por una columna buscando algo, y cuando lo encuentra se mueve a la derecha.

Por qué para en la primera

Que se detenga en la primera coincidencia es lo que hace a BUSCARV rápido y lo que la vuelve traicionera con duplicados: no da error, devuelve el primero, y el duplicado se descubre meses después.